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    • 专利摘要:
    本發明提供一種不僅可對UVB亦可對UVA進行有效防禦，且具有有水潤清涼感之使用性，並且穩定性亦優異，於塗佈時可形成紫外線防禦效果較高之皮膜的防曬化妝料。本發明之水中油型防曬化妝料之特徵在於含有：(a)油溶性紫外線吸收劑之水分散體，(b)交聯型聚醚改性聚矽氧及交聯型烷基-聚醚改性聚矽氧之1種或2種以上，(c)低黏度聚矽氧油，及(d)水。上述油溶性紫外線吸收劑之水分散體較佳為雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三□與有機聚合物之複合體粒子之水分散體。又，較佳為進而調配亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚。
    公开号:TW201309333A
    申请号:TW101103801
    申请日:2012-02-06
    公开日:2013-03-01
    发明作者:Kazuhiro Yamaguchi；Yuko Nagare
    申请人:Shiseido Co Ltd；
    IPC主号:A61K8-00
    专利说明:
    防曬化妝料
    本發明係關於一種水中油型乳化組合物，更詳細而言，係關於一種將油溶性紫外線吸收劑調配於外相(水相)中之穩定且具有較高之紫外線防禦能力之水中油型乳化組合物。
    防曬化妝料之目的在於截止太陽光線中之紫外線，保護肌膚免受因紫外線所產生之不良影響。作為其基劑，可列舉乳化型、洗劑型、油型等，其中水中油型乳化型由於可具有水潤之使用觸感，可實現自低SPF(Sun Protection Factor，防曬係數)至高SPF製品之製劑化而得到廣泛使用(非專利文獻1)。
    另一方面，調配於防曬化妝料中之紫外線吸收劑中存在油溶性者及水溶性者，為吸收UVA(Ultraviolet A，長波紫外線)區域(波長為320~400 nm)及UVB(Ultraviolet B，中波紫外線)區域(波長為290~320 nm)中之紫外線獲得較高之防禦能力，必需平衡性較好地調配UVB吸收劑與UVA吸收劑。
    然而，為吸收與UVB相比波長較長之UVA，暫時性地吸收能量之共軛鍵易於變長，因此通常UVA吸收劑與UVB吸收劑相比分子量較大，結果對於油難溶性者變多。為使其溶解必需調配大量之高極性油分而水中油型乳化物失去特有之水潤之使用觸感，或產生過於油相中紫外線吸收劑於低溫下析出之穩定性之問題。
    於專利文獻1中提出：為穩定地調配作為難溶性之紫外線吸收劑之二乙胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯、及作為紫外線散射劑之金屬氧化物粉末，而對金屬氧化物粉末表面進行疏水化處理，並調配特定之聚醚改性聚矽氧；且記載有所獲得之化妝料之使用感或耐水性優異。
    於專利文獻2中記載有：將部分交聯型聚醚改性有機聚矽氧烷、有機鈦酸酯處理微粒子氧化鋅或氧化鈦、聚矽氧油、特定之油劑、及菊糖脂肪酸酯組合而調配，藉此可獲得分散、乳化穩定性優異，使用觸感亦良好之防曬化妝料。
    受到暗示，將上述專利文獻1及2中所調配之聚醚改性聚矽氧(交聯型)亦調配於專利文獻3及4中所記載之防曬化妝料中，有助於氧化鈦之分散性或者乳液之穩定性之提昇。
    然而，專利文獻1~3中所記載之化妝料以氧化鈦等粉末為必需成分，且不可否認因該等而引起之浮粉或使用感之劣化。又，未明示亦未暗示將交聯型聚醚改性聚矽氧一同調配於難溶性之紫外線吸收劑存在於水相中之製劑的例子。 [先前技術文獻] [專利文獻]
    [專利文獻1]日本專利特開2010-111625號公報
    [專利文獻2]日本專利特開2009-191033號公報
    [專利文獻3]日本專利特開2010-143852號公報
    [專利文獻4]日本專利特表2009-524644號公報 [非專利文獻]
    [非專利文獻1]「新化妝品學 第2版」光井武夫編，南山堂，2001年，第497-504頁
    因此，本發明之課題在於提供一種不僅可對UVB亦可對UVA進行有效防禦，且具有有水潤清涼感之使用性，並且穩定性亦優異，於塗佈時可形成紫外線防禦效果較高之皮膜的防曬化妝料。
    為解決上述課題，本發明提供一種水中油型防曬化妝料，其特徵在於含有：(a)油溶性紫外線吸收劑之水分散體，(b)選自交聯型聚醚改性聚矽氧及交聯型烷基-聚醚改性聚矽氧之1種或2種以上，(c)低黏度聚矽氧油，及(d)水。
    於本發明中，上述成分(a)較佳為油溶性紫外線吸收體與有機聚合物之複合體粒子之水分散體。
    本發明之防曬化妝料可藉由將於油分中難溶性之紫外線吸收劑調配於水相中而提昇系統之穩定性。又，與將相同之紫外線吸收劑調配於油相中之情形相比較，亦產生紫外線防禦能力提昇之有利之效果。又，藉由調配瓊脂微凝膠而使系統穩定化，尤其適合用作具有作為水中油型乳化物之水潤之使用觸感，並且具有優異之紫外線防禦能力之防曬化妝料。
    本發明之防曬化妝料之特徵在於在水相中含有油溶性紫外線吸收劑之水分散體(成分a)。
    作為油溶性紫外線吸收劑並無特別限定，較佳為選自於水中為不溶性且於油中為難溶性之紫外線吸收劑中。但是，不包含亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚等實質上之油不溶性者。於使用油不溶性之紫外線吸收劑之水分散物製備水中油型乳化組合物，並將其使用於皮膚之情形時，有時所塗佈之皮膚變得不自然地發白。
    於難溶性之紫外線吸收劑中包含上述專利文獻1中所記載者，具體而言，可列舉二苯甲酮衍生物、三衍生物等，尤其是三衍生物，其中較佳為2,4-雙-{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三(以下，於本說明書中記為「雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三」)。該雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三係由BASF公司以Tinosorb S之商品名而市售，可使用該市售品。
    又，本發明中之油溶性紫外線吸收劑之水分散體特佳為油溶性紫外線吸收劑與有機聚合物之複合體粒子之水分散體。藉由製成複合體粒子，於含有水分散體之水相與油共存之情形時油溶性紫外線吸收劑自水相溶出於油相中的情況受到抑制。
    油溶性紫外線吸收體與有機聚合物之複合體粒子之水分散體例如可依據WO 2009/007264中所記載之方法進行製備。簡而言之，使紫外線吸收劑及有機單體之混合物於分散於水中之狀態下而進行乳化聚合，藉此可以分散有紫外線吸收劑與有機聚合物之複合體粒子之水性分散體的形式而獲得。
    作為有機單體，較佳地使用具有乙烯性不飽和鍵之單體，例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯單體、尼龍單體等。
    作為此種複合粒子之水分散體，可使用由BASF公司以Tinosorb S aqua之商品名而市售者。Tinosorb S aqua包含分散於水中之雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三與聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA，Polymethylmethacrylate)之複合粒子，雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三與PMMA之含量分別為20質量%及19質量%。
    本發明之化妝料中之油溶性紫外線吸收劑之調配量以乾燥質量計設為5質量%以下，較佳為設為3質量%以下，更佳為設為0.01~3質量%。若調配量未達0.01質量%則無法獲得充分之紫外線吸收能力，若調配超過5質量%則有產生黏膩等使用性方面之問題之傾向。
    再者，例如若換算為含有20質量%之紫外線吸收劑之水分散體(成分a)之調配量，則該分散體係以25質量%以下、較佳為15質量%以下、更佳為0.05~15質量%進行調配。
    本發明之化妝料含有選自交聯型聚醚改性聚矽氧及交聯型烷基-聚醚改性聚矽氧之1種或2種以上(成分b)為必需成分。
    交聯型聚醚聚矽氧(亦稱為聚醚改性聚矽氧交聯物)係例如(二甲基聚矽氧烷/(PEG(Polyethylene glycol，聚乙二醇)-10/15))交聯聚合物等經聚醚改性之聚矽氧交聯物。交聯型烷基-聚醚改性聚矽氧係對交聯型聚醚改性聚矽氧進而進行烷基改性者(烷基共改性型)，例如可列舉(PEG-10/月桂基二甲基聚矽氧烷)交聯聚合物、(PEG-15/月桂基二甲基聚矽氧烷)交聯聚合物等。
    該等交聯型聚醚改性聚矽氧及交聯型烷基-聚醚改性聚矽氧亦可直接使用市售品。例如可列舉以由Shin-Etsu Silicones公司以KSG21、KSG210、KSG240、KSG310、KSG330、KSG340之商品編號所市售的各種化妝品用油分(例如，二甲基聚矽氧烷、礦物油、三辛酸甘油酯、角鯊烷等)進行混練而成之凝膠狀分散物等。
    本發明之化妝料中之選自交聯型聚醚改性聚矽氧及交聯型烷基-聚醚改性聚矽氧之1種或2種以上(成分b)的調配量設為5質量%以下，較佳為設為3質量%以下，更佳為設為0.01~3質量%。若調配量未達0.01質量%則難以獲得穩定之乳化物，若調配超過5質量%則有時產生黏膩等使用性之問題。
    進而本發明之化妝料中含有低黏度聚矽氧油(成分c)。作為低黏度聚矽氧油，較佳為十甲基環戊矽氧烷等具有10 mPa．s以下、較佳為5 mPa．s以下之黏度之低黏度二甲基聚矽氧烷，藉由調配低黏度聚矽氧油，可緩和塗佈時所產生之黏膩或粗糙。
    本發明之化妝料中之低黏度聚矽氧油之調配量為30質量%以下，較佳為15質量%以下，更佳為0.01~10質量%。若調配超過30質量%，則有時產生分離等穩定性之問題或失去水潤之使用感等使用性之問題。
    本發明之化妝料中進而以水(成分d)為必需成分。
    本發明之化妝料中之水之調配量為80質量%以下，較佳為50質量%以下，更佳為0.01~30質量%。若調配超過80質量%，則有時產生分離等穩定性之問題或失去水潤之使用感等使用性之問題。
    進而於本發明之化妝料中，較佳為將亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚(成分e)調配於水相中。藉由調配亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚，紫外線防禦效果進一步提昇。
    由於亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚於水中為不溶性，故而較佳為使其分散於水相中而進行調配。例如，可使用由BASF公司以「Tinosorb M」之商品名所市售之亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚的水分散物。
    本發明之化妝料中之亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚之調配量為20質量%以下，較佳為10質量%以下，更佳為1~9質量%。若調配超過20質量%，則有時產生於塗佈時產生粗糙等問題。
    又，於本發明之組合物中，除調配於水相中之上述油溶性紫外線吸收劑之水分散體(成分a)及亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚(成分e)以外，亦可進而含有其他紫外線吸收劑。
    其他紫外線吸收劑較佳為油溶性而可溶解於油相者，且較佳為與存在於水相中之上述紫外線吸收劑協同吸收紫外線者。
    作為此種紫外線吸收劑並無特別限定，例如可列舉：甲氧基肉桂酸衍生物、二苯基丙烯酸衍生物、水楊酸衍生物、對胺基苯甲酸衍生物、三衍生物、二苯甲酮衍生物、丙二酸亞苄酯衍生物、蒽基衍生物、咪唑啉衍生物、4,4-二芳基丁二烯衍生物、及苯基苯并咪唑衍生物系。具體而言可列舉：對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、甲基水楊醇(Homosalate)、水楊酸辛酯、氧苯酮、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷、辛基三酮、雙乙基己基苯酚甲氧基苯基三、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、二羥基二甲氧基二苯甲酮、二羥基二苯甲酮、四羥基二苯甲酮、二乙胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2'-乙基己酯、多聚矽氧-15、甲酚曲唑聚矽氧烷(Drometrizole polysiloxane)等。
    又，本發明之化妝料亦可含有作為紫外線散射劑而發揮作用之金屬氧化物，例如氧化鈦、氧化鋅等粉末。
    但是，由於本發明之防曬化妝料於水相中含有雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三等作為必需成分，且任意地含有亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚或其他紫外線吸收劑，故而於遍及UVA~UVB區域中具有較高之紫外線防禦能力，因此亦可不調配於塗佈時可導致浮粉之紫外線散射劑。
    於本發明之化妝料中，除上述成分以外，通常可於實質上不妨礙本發明之所期望之效果之限度內含有化妝料等外用組合物中所使用之其他成分。
    本發明之組合物例如可藉由使構成油相之成分與構成水相之成分分別進行混合，再將油相添加於水相中並進行乳化而製備。
    本發明之組合物由於具有水中油型乳化物原本所具有之水潤之使用觸感，於低溫及高溫下之穩定性優異，並且發揮優異之紫外線防禦能力，故而尤其適合作為水中油型乳化型之防曬化妝料之用途。 [實施例]
    以下列舉具體例進而詳細說明本發明，但本發明並不限定於以下之實施例。又，以下之實施例等中之調配量只要未事先說明均表示質量%。
    製備具有下述表1中所揭示之組成之水中油型乳化組合物。具體而言，將水相成分及油相成分分別加熱至70℃而使其完全溶解，繼而將油相添加於水相中並利用乳化機進行乳化，藉此獲得各例之組合物。
    將實施例1、2及比較例1之各組合物之樣品18.87 μL以0.75 mg/cm2之比例均勻塗佈於PMMA製之膜(5 cm×5 cm)之表面上。放置15分鐘後，使用分光光度計(U-4100：日立製作所製造)測定各樣品之吸光度。將該等之結果示於圖1中。
    如圖1中所示般，將雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三調配於水相中之實施例1與使其溶解於油相中之比較例1相比，紫外線防禦效果提昇。進而，於調配有亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚之實施例2中，紫外線防禦效果進一步提昇。
    製備具有下述表2及3中所揭示之組成之水中油型乳化組合物。具體而言，將水相成分及油相成分分別加熱至70℃而使其完全溶解，繼而於水相中添加油相並利用乳化機進行乳化，藉此獲得各例之組合物。
    針對各組合物，以與上述相同之方式對在波長310 nm下之吸光度、室溫下之穩定性、以及浮粉及黏膩等使用性進行評價。評價方法及評價基準如下。將結果一併示於表2及3中。 1.室溫穩定性
    將組合物放置於室溫下，藉由目視觀察進行評價。
    ○：未觀察到紫外線吸收劑之析出。
    ×：觀察到紫外線吸收劑之析出。 2.使用感(浮粉)
    將各組合物塗佈於女性官能檢查員(N=20)之肌膚上，以下述基準針對浮粉之有無進行評價。
    ○：16名以上評價為無浮粉。
    △：6名~15名評價為無浮粉。
    ×：5名以下評價為無浮粉。 3.使用感(黏膩)
    將各組合物塗佈於女性官能檢查員(N=20)之肌膚上，以下述基準評價貼合時之黏膩狀況。
    ○：16名以上評價為不黏膩。
    △：6名~15名評價為不黏膩。
    ×：5名以下評價為不黏膩。

    根據表2及表3中所示之結果可知：將雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三調配於水相中之實施例3~5與將雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三調配於油相中之比較例5，或置換為其他紫外線吸收劑之比較例2~4相比較，紫外線防禦效果提昇。進而明確製劑之穩定性及使用性亦優異。
    圖1係表示實施例1、2及比較例1之組合物之紫外線吸收光譜的圖表。
    权利要求:
    Claims (5)
    [1] 一種水中油型防曬化妝料，其特徵在於含有：(a)油溶性紫外線吸收劑之水分散體，(b)交聯型聚醚改性聚矽氧及交聯型烷基-聚醚改性聚矽氧之1種或2種以上，(c)低黏度聚矽氧油，及(d)水。
    [2] 如請求項1之化妝料，其中上述成分(a)為油溶性紫外線吸收劑與有機聚合物之複合體粒子之水分散體。
    [3] 如請求項1之組合物，其中上述油溶性紫外線吸收劑為雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三。
    [4] 如請求項1之組合物，其中上述油溶性紫外線吸收劑之調配量為0.01~3質量%。
    [5] 如請求項1之組合物，其中進而調配有亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚。
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    KR20190014070A|2016-06-02|2019-02-11|코보 프로덕츠, 아이엔씨.|선스크린 조성물|
    法律状态:
    2017-08-01| MM4A| Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees|
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    JP2011023537A|JP5291729B2|2011-02-07|2011-02-07|日焼け止め化粧料|
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